Πυρήνα του Τμήματος Παιχνιδιών και Παιδικής Ηλικίας, το οποίο ιδρύθηκε το 1995, αποτελεί η δωρεά της Μαρίας Αργυριάδη.

Στις συλλογές του περιλαμβάνονται 15.000 παλαιά παιχνίδια και αντικείμενα της παιδικής ηλικίας, προερχόμενα από τον ελλαδικό χώρο και την ευρύτερη περιφέρεια του ελληνισμού -από την αρχαιότητα μέχρι το 1970 -καθώς και από την Ευρώπη, την Αμερική, την Αφρική και χώρες της Ανατολής.

Σκοπός του Τμήματος είναι να καλύψει όλες τις εκφράσεις και πτυχές του θέματος Παιδί και Παιχνίδι, ερευνώντας τόσο το παιχνίδι στην Ελλάδα και την Ευρώπη, όσο και την καθημερινή ζωή του παιδιού στον παραδοσιακό ελληνικό χώρο.

Η ενότητα της ελληνικής συλλογής περιέχει βρεφικά και παιδικά αντικείμενα και παιχνίδια από τους αρχαίους, ρωμαϊκούς, βυζαντινούς και υστεροβυζαντινούς χρόνους, χειροποίητα παραδοσιακά ελληνικά παιχνίδια – αντικείμενα του 18ου-20ου αιώνα, λαϊκά πανηγυριώτικα και αστικά εμπορικά του 20ου αιώνα, ομαδικές παιδιές, επιτραπέζια παιχνίδια, καθώς και εθιμικά εποχιακά παιχνίδια.

Ξεχωριστό τμήμα αποτελούν οι ανακατασκευές λαϊκών παιχνιδιών των αρχών του 20ου αιώνα, από μέλη των Κ.Α.Π.Η. (Κέντρων Ανοιχτής Προστασίας Ηλικιωμένων).

Η ενότητα της ευρωπαϊκής συλλογής αποτελείται από κούκλες και παιχνίδια, αστικά και λαϊκά, της περιόδου από τον 17ο εως τον 20ο αιώνα, τα οποία προέρχονται κυρίως από την Αγγλία, τη Γαλλία και τη Γερμανία, καθώς και ευρωπαϊκές κούκλες του 19ου και 20ου αιώνα με φορεσιές από διάφορες περιοχές της Ελλάδας.

Βιβλία - μελέτες που αφορούν το Παιδί και το Παιχνίδι, αρχειακό υλικό, φωτογραφίες, στοιχεία για τους έλληνες κατασκευαστές, βιβλία παιδικής λογοτεχνίας, εκπαίδευσης και γενικά πληροφοριακά, συνθέτουν μια εξειδικευμένη βιβλιοθήκη για κάθε ενδιαφερόμενο.